Según la Teoría del enlace de valencia, el enlace covalente se forma por el solapamiento de los orbitales atómicos de la capa de valencia. El resto de orbitales no participa en la unión de los átomos.
Cuanto mayor sea el solapamiento mayor será la intensidad del enlace formado
Si el solapamiento de los orbitales es frontal se forma un enlace covalente tipo sigma (σ)
Si el solapamiento de los orbitales es lateral se forma un enlace covalente tipo pi (π)
Para explicar la geometría de las moléculas, esta teoría acepta que, previamente a la formación del enlace covalente, se produzca la hibridación de orbitales atómicos, es decir, la “mezcla” de orbitales que da lugar a otros nuevos con características geométricas diferentes a las de los orbitales originales.
Las hibridaciones más comunes se producen entre orbitales s y orbitales p. Como en cada nivel hay un orbital s y tres p, las hibridaciones posibles son:
orbital s + orbital p = 2 orbitales híbridos sp
orbital s + 2 orbitales p = 3 orbitales híbridos sp2
orbital s + 3 orbitales p = 4 orbitales híbridos sp3
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