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REACTIVIDAD Y SÍNTESIS |
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MECANISMOS DE REACCIÓN |
LAS REACCIONES ORGÁNICAS NO SUELEN PRODUCIRSE EN UN SOLO PASO, SON COMPLEJAS.
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LA DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LOS CAMBIOS EN LA ESTRUCTURA Y LOS ENLACES DURANTE LA REACCIÓN SE DENOMINA MECANISMO. EL MECANISMO DEBE INCLUIR UNA REPRESENTACIÓN PLAUSIBLE DE LA REORGANIZACIÓN ELECTRÓNICA ASÍ COMO UNA IDENTIFICACIÓN DE LAS ESPECIES INTERMEDIAS QUE SE FORMAN DURANTE LA REACCIÓN. EL MECANISMO PROPUESTO DEBE SER COHERENTE CON LAS CARACTERÍSTICAS DE LAS SUSTANCIAS QUE INTERVIENEN Y DEBE EXPLICAR TODA LA INFORMACIÓN CONOCIDA ACERCA DEL PROCESO |
EJEMPLO: SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
La sustitución nucleofílica puede transcurrir con dos mecanismos diferentes (SN1 y SN2).
El cloruro de tertbutilo produce tertbutanol a través de un proceso de cinética de primer orden (SN1)
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MECANISMO DE LA SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA DE PRIMER ORDEN 1.- El enlace C-Cl se rompe heterolíticamente. El átomo de cloro se lleva el par de electrones, dando lugar a un carbocatión terciario 2.- El carbocatión sufre un ataque por parte del nucleófilo OH-- dando lugar al alcohol |
¿QUÉ DIFERENCIAS ENCUENTRA ENTRE EL MECANISMO SN1 Y EL MECANISMO SN2 DE LA SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA?
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FLECHAS CURVAS (Curly arrows) Es práctica habitual que los movimientos electrónicos que tienen lugar durante la reacción se indiquen con flechas curvas (curly arrows). En general se usan dos tipos de flechas:
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Una flecha con la cabeza completa que indica el desplazamiento de un par de electrones
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Una flecha con media cabeza que indica el desplazamiento de un electrón
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Otras flechas usadas en la representación de los mecanismos de reacción
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Flecha de reacción |
Flecha de equilibrio |
Flecha de resonancia |
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A continuación dispone de dos web en las que podrá aprender los mecanismos de las reacciones orgánicas más importantes.
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U.CAN Understand Curved Arrow Notation En esta web de University of South Dakota se pueden ver paso a paso los mecanismos de algunas reacciones orgánicas de interés: Bromación
del propano mediante radicales libres |
Organic Reaction Mechanisms (ORM)Esta web está construida sobre Shockwave Player . Sus excelentes simulaciones nos muestran más de 50 mecanismos de reacciones orgánicas comunes, contribuyendo a explicar diversos conceptos. |
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Para ello dispone de tres web con tutoriales
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Las flechas curvas son usadas para representar los mecanismos de reacción. Esta web de la Universidad de Aberdeen propone un entorno interactivo que suministra ayuda a medida que se aprende a usarlas. |
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Nucleophilic Reactions of Carbonyl Compounds 1 Nucleophilic Reactions of Carbonyl Compounds 2 Alpha-reactivity of carbonyl compounds More Reactions of Carbonyl Compounds 1 More Reactions of Carbonyl Compounds 2 |
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INTERACTIVE ORGANIC MECHANISMS
Tutorial interactivo de Oxford University. Necesita Flash Player Su objetivo es ayudar a los estudiantes a representar el mecanismo de reacción mediante flechas que indiquen el movimiento de electrones y especies químicas a lo largo de la reacción. |
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Sustitución Nucleofílica |
Eliminación |
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Tutorial de Oxford University que permite analizar los mecanismos de muchas reacciones orgánicas. |
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Reaction Name |
Difficulty 2 2 4 1 3 4 2 3 2 3 3 3 5 2 2 3 2 5 3 3 4 3 4 2 4 3 3 2 3 3 3 2 3 3 3 4 2 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 4 4 2 1 2 3 |
Reactant Aldehyde Aldehyde Ketone Diazo Oxime Amide 2 x Aldehyde Pyridine 2 x Ester a-Halo Ester + Aldehyde / Ketone Diester a-Halogeno Carbonyl / Alkoxide Aryl Hydrazine + Ketone Arene Arene Haloalkane Arene 2 x Ketone + Aldehyde a-Chloroketone Carboxylic Acid Amide Malonic Acid Ketone + a-Aminoketone Alkyl Halide Thiophene / Pyrrole / Alkyl-Fuan Ketone Alcohol Terpene 1, 4-Diketone 1, 4-Diketone 1, 4-Diketone 2, 3-Epoxy Alcohol Acid Anhydride Carbonyl Carbonyl b-Arylethylamine + Aldehyde 1, 2-Diol Sulphoxide a-halosulphone a-Haloester b-Ketoalkene + a, g-Diketone a-Aminoketone + Acid Chloride b-Amino Alcohol Alkene Aniline + Glycerol Diester Aldehyde Alcohol 2 x Nitrile Ketone Reactive Aromatic + Amide Alcohol Alcohol Carbonyl Carbonyl |
Product Aldol + Dehydrated Product Aldol + Dehydrated Product Ester Aromatic Fluoride Amide Isoquinoline Alcohol + Carboxylic Acid 2-Aminopyridine b-Ketoester a-Epoxide Ester Cyclic b-Ketoester Ester Indole Acylated Arene Alkylated Arene Amine Formylated Arene Pyridine Thiazole b-Bromo Carboxylic Acid Isocyanate E-Alkenoic Acid Pyrrole Carbonyl Aminomethyl Heterocycle Alcohol Nu- Substituted Alkane Rearranged Hydroxy-Terpene Furan Pyrrole Thiophene 1, 2-Epoxy Alcohol a, b-Unsaturated Carboxylic Acid Alkene Alkene Tetrahydroisoquinoline Carbonyl a-acyloxythioether Alkene b-Hydroxyester Fused Rings Oxazole Carbonyl Cyclopropane Quinoline Unsaturated Ester Carboxylate Amino Acid Carbonyl Aminonitrile Ring-Expanded Ketone Substituted Aromatic Carbonyl Alkene Ether Alkene Alkane |
Practicando con Virtual Text – Curly Arrows 1
Practicando con Virtual Text – Curly Arrows 2
